金属件在含加速剂的碱金属磷盐的酸性溶液中形成磷化膜的过程称为铁系磷化或无定形磷化。同重金属磷盐磷化液(PH：1.5~3)相比，其PH：6以下即可操作，两种溶液的成膜机理不同，无定形磷化膜由氧化铁(Fe203)和磷酸铁(FeP04 2H20)组在。

　　1磷化膜的特性

　　在钢铁上形成的无定形磷化膜是疏水性的，这种性质能降低漆膜的起泡现象，但防止腐蚀在漆膜下面扩张的性能差，因此，防护性能低于锌系磷化。但无认如何，远优于在裸露金属上涂漆。

　　铁系磷化膜颜色范围大，如：灰色、兰绿、紫色、兰色等，膜很薄，膜重一般为0.2~1.0g/m2，因此这种膜特别适合做油漆底层，尤其是漆膜承受较大的机械变形，如板弹簧、螺旋弹簧、扭簧等。在不太恶劣的腐蚀环境下工作能满足防护要求。有时这种处理也用于工序间防护。

　　2典型工艺流程

　　处理材料表面必须无锈，原则上不允许任何酸洗作业。最好的工艺流程为五步法：

　　a)碱性脱脂：b)水洗;c)磷化;d)水洗;e)钝化水洗。

　　最常用的施工方法是喷液法，因为浸液法处理大多存在膜上形成粉状沉淀物。

　　3磷化液控制

　　在生产过程中主要控制PH值(用试纸或PH计)、总酸度、游离酸度、碱度，总酸度和游离酸度测定与结晶磷化相同。碱度测定取10ml磷化液，以溴甲酚绿作为指示剂，用0.1N盐酸或硫酸溶液滴定至浅绿色为终点。滴定消耗的毫升数就是碱度的点数。

　　4.防锈磷化

　　作为防护用的磷化属厚膜磷化，膜厚达20um以上，膜重一般10~30g/m2，甚至更重。以此求得良好的防护性能，零件磷化处理后还要浸油、脂或蜡，以进一步提高防腐性能。多见应用于坚固件、弹簧等。

　　原则上，这类膜不能用于有机涂膜的底层，它对机械变形很敏感，受到形变时，膜会发生破裂和疏松，致使零件与漆膜分离。此外，涂料消耗很大，光泽度和光洁度差。

　　(1)慢磷化

　　槽液由磷酸二氢锌、磷酸二氢猛、磷酸二氢铁中的一种或两种及游离的磷酸组成。由于不含氧化剂，随着处理面积的增加，Fe2+离子浓度不断升高，沉渣随之增加。处理时间需要40~60分钟。

　　(2)加速高温磷化

　　在上述磷化液中加入N03-、CI03-等，可大大缩短磷化时间，它们的作用在于氧化钢铁与酸反应生成的氢离子和铁的溶解生成的亚铁离子，能维持溶液中Fe2+的含量终始在一个水平上。

　　在含加速剂的磷化液中，锌的含量尽管开始是降低的，但在一定酸比下，槽液使用的整个过程能保持在一个恒定水平，磷化膜的成份不会由于处理面积的多少而发生明显的变化。此外，含加速剂的磷化槽中沉淀物比不含加速剂要明显减少。磷化膜抗腐蚀性能不变，槽液寿命明显延长。

　　在生产过程应定期化验并补充溶液，保持形成质量均一的膜。零件入槽的方法可以多种，较大的工作用专用吊具或网篮;对大批量小件，可用滚筒。

　　出于节能的目的，磷化温度下降又不影响足够厚的膜形成，无疑是人们追求的方向。最新的研究成果表明，调整组分可使原来温度由92~98℃降至65~85℃，用标准的硫酸铜溶液点滴磷化膜时间可达20~30分钟不锈蚀。

　　高碳钢和高碳低合金可形成黑色或深灰黑的膜，中低碳钢只能形成银灰至灰色的膜，如果要求黑色磷化膜，可用三种方法：一是磷化前染色，二是黑色磷化(染黑剂加入磷化液)，三是磷化后染黑。